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本研究根據酸洗廢液的成分特點和含量分布，配制模擬鋼鐵酸洗廢液，制備PFS凈水劑產品，并用于處理污水，以考察鋼鐵酸洗廢液中主要污染物質COD、TP、氨氮對污水處理效果的影響，在參照DB 32/1072—2018《太湖地區城鎮污水處理廠及重點工業行業主要水污染物排放限值》的基礎上，得出鋼鐵酸洗廢液中主要污染物質的指標控制范圍。

試劑：七水硫酸亞鐵、硫酸、磷酸二氫鉀，上海凌峰化學試劑有限公司；氯酸鈉，天津博迪化工股份有限公司；丙三醇、硫酸銨，國藥集團化學試劑有限公司，以上試劑均為分析純。

儀器設備：722E型可見分光光度計，上海光譜儀器有限公司；6B-12型COD智能消解儀，江蘇盛奧華環保科技有限公司；SHZ-D（Ⅲ）型循環水式多用真空泵，河南省予華儀器有限公司；pHS-3C型p H計、JK-MSH-5L型磁力攪拌器，上海精密科學儀器有限公司；AL204型分析天平，梅特勒-托利多儀器（上海）有限公司；LQ-A10002型電子天平，五鑫衡器有限公司。

酸洗廢液主要指標的檢測分析方法見表1。

根據原料和產品的性質，TP、氨氮測定時需用10%氫氧化鈉調節p H為9后取上清液待測。

將硫酸亞鐵與硫酸按一定比例混合，并投加一定量丙三醇、磷酸二氫鉀、硫酸銨置于三口燒瓶中，在水浴鍋中恒溫攪拌，再加入一定量的氯酸鈉氧化，攪拌反應一定時間，使物料中鐵進行氧化聚合，熟化24 h，過濾后即得紅褐色PFS液體。

混合污水：取常州某生活污水廠廢水與常州某造紙廠廢水1∶1混合，得到混合廢水，其COD為783.70mg/L,TP為1.08 mg/L，氨氮為3.94 mg/L，色度為80倍，pH為6.5。

取500 mL污水于燒杯中，各PFS產品按照常規投加量投加到混合污水中，投加質量分數設3個水平，分別為0.05%、0.1%、0.2%，對比分析各系列產品的處理效果，以300 r/min快速攪拌2 min，然后以80 r/min慢速攪拌3 min，停止攪拌，靜止沉降30 min，取適量上清液，測定其COD、氨氮、總磷，對比分析各系列產品的處理效果，從而得出原料中COD、TP、氨氮含量對污水處理效果的影響。

通過對長期以來鋼鐵酸洗廢液指標檢測結果的匯總分析，得出酸洗廢液中Fe³⁺、Fe²⁺、酸體積分數（KF掩蔽后）、COD、TP、氨氮的指標范圍，為模擬鋼鐵酸洗廢液的配制提供參考，見表2。

(1）原料的配制。七水硫酸亞鐵、98%硫酸、蒸餾水按1∶0.1∶2（質量比）混合均勻，測定模擬原料的質量指標，供后續試驗使用，標記為0^#產品，混合液質量指標見表3。

(2）污染因子的加入。通過在配制的酸洗廢液中添加丙三醇為C源（C1～C5）、磷酸二氫鉀為P源（P1～P5）、硫酸銨為N源（N1～N5）來配制含有不同濃度COD、TP、氨氮的酸洗廢液，分別測定其污染指標COD、TP、氨氮。具體投加質量分數及污染指標測定值見表4。

由表4可知，Fe²⁺的存在增加了COD檢測值，COD實際值應為檢測值減去9.55%Fe²⁺對COD的增加值（10 081 mg/L);TP、氨氮檢測值與理論值基本相符。

分別取0^#、C1～C5、P1～P5、N1～N5、CPN模擬酸洗廢液155 g，各加入3.5 g氯酸鈉，室溫攪拌1 h，模擬生產PFS，共得到17個產品。分別測定產品的質量指標和污染指標，考察由原料到產品時產品中COD、TP、氨氮的變化，具體產品指標見表5。

由表5可知，將鋼鐵酸洗廢液制備成產品PFS后，產品中Fe²⁺全部轉變為Fe³⁺，所以產品的COD檢測值與原料的COD實際值基本一致；產品的TP、氨氮含量與原料基本一致。

將17個PFS產品分別按照常規投加量投加到混合污水中，投加質量分數設3個水平，分別為0.05%、0.1%、0.2%，對比分析各系列產品的處理效果，從而得出原料中COD、TP、氨氮含量對污水處理效果的影響。

采用混凝沉淀法能夠有效地去除廢水中的有機物，很大程度上降低廢水的COD。通過向廢水中投加絮凝劑PFS，利用PFS的吸附架橋，壓縮雙電層及網捕作用，使水中膠體及懸浮物失穩、相互碰撞和凝聚轉而形成絮凝體，當水中的COD為非溶解性COD時，被電中和后凝聚，隨著一起被氫氧化鐵網捕吸附成團，再通過沉淀形成污泥使顆粒從水中分離達到凈化水體，去除COD的效果，通常使用PFS對廢水中COD去除率可達到30%～50%。

各產品對混合污水COD的去除效果見表6。

由表6可知，PFS對污水COD有較好的去除效果。在PFS常規投加量范圍為0.05%～0.2%，產品C1～C3、P1～P5、N1～N5、CPN對污水COD的去除效果與未添加污染物質的空白產品0^#相似；在相同投加量下，產品C4～C5對污水的COD去除率均低于空白產品0^#，且產品C4～C5與空白產品0^#的COD去除率差值隨著PFS投加量的增加而增大。由上可知，當鋼鐵酸洗廢液COD≤59 644(49 563)mg/L時，其COD對污水處理效果沒有負面影響。

廢水除磷過程中通常使用PFS溶解后在廢水中與水中磷酸根物質發生污水沉析和絮凝沉淀反應進行除磷。通過電中和、壓縮雙電層、降低電位和架橋吸附，把水中大部分溶解性含磷物質轉換為非溶解性物質，再通過PFS所生成的氫氧化鐵、多核絡合物的化學吸附與絡合作用將這些細小的非溶解性小顆粒及其他懸浮物進行吸附凝聚，使小顆粒相互黏結為大顆粒，而有效去除污水中TP。

各系列產品對混合污水TP的去除效果見表7。

由表7可知，PFS對污水TP有較好的去除效果，在PFS常規投加量范圍為0.05%～0.2%，產品C1～C5、P1～P3、N1～N5、CPN對污水TP的去除效果與未添加污染物質的空白產品0^#相似；在相同投加量下，產品P4～P5對污水的TP去除率均低于空白產品0^#。所以，當鋼鐵酸洗廢液TP≤657.3 mg/L時，其TP對污水處理效果沒有負面影響。

氨氮是指水中以游離氨（NH₃）和銨離子（NH₄⁺）形式存在的氮。氨氮廢水處理工藝主要有吹脫法、吸附法、氧化法、生化處理法與生化聯合處理工藝。通過投加PFS，凝聚與絮凝過程中，壓縮雙電層與吸附架橋作用對氨氮作用較小，去除效率較低。

各系列產品對混合污水氨氮的去除效果見表8。

由表8可知，PFS對污水氨氮的去除效果一般。在PFS常規投加量范圍為0.05%～0.2%，產品C1～C5、P1～P5對污水氨氮的去除效果與未添加污染物質的空白產品0^#相似；在PFS常規投加量范圍為0.05%～0.2%，產品N1～N3、CPN對污水中氨氮均有一定的去除效果；隨著PFS投加量的增大，產品N4～N5對污水的氨氮去除率逐漸下降為負值。所以，鋼鐵酸洗廢液中氨氮應不很過425.3 mg/L。

(1）制備PFS過程中，Fe²⁺會對酸洗廢液COD檢測值產生正干擾，因此實際COD值應扣除Fe²⁺產生的COD值。按比例添加丙三醇、磷酸二氫鉀、硫酸銨后，產品與原料中實際COD、TP、氨氮含量基本保持一致。

(2）根據污水試驗，產品對污水中COD、TP均有較好的去除效果。在產品常規投加量范圍內（0.05%～0.2%），鋼鐵酸洗廢液COD≤59 644(49 563)mg/L,TP≤657.3 mg/L時，凈水劑產品與不含污染物質的空白產品的污水處理效果沒有顯著差異。產品對污水中氨氮的去除效果一般。當鋼鐵酸洗廢液中氨氮質量濃度≤425.3 mg/L時，凈水劑產品對污水中氨氮具備一定的去除效果。

(3）綜合以上實驗結果，并參照DB 32/1072—2018《太湖地區城鎮污水處理廠及重點工業行業主要水污染物排放限值》，對鋼鐵酸洗廢液中質量指標與污染指標的控制標準提出以下建議：藍綠色清澈液體，無刺激性氣味，相對密度≥1.2，水不溶物≤1%，硫酸酸洗液Fe²⁺+Fe³⁺（以Fe₂O₃計）≥7%，酸體積分數（以鹽酸計）≥2%，硫酸洗液中氯離子≤2%，COD≤50 000 mg/L，總磷≤650 mg/L，氨氮≤400 mg/L。